Самогон - дистиллят, современная водка - ректификат. Этим и отличается - степенью очистки спирта.
От необлагороженной водки разит спиртом. Это особенно чувствуется в водках, сделанных по немецкой технологии.
Дистиллят (ром, виски, ракия) имеет собственный запах, зависящий от исходного сырья. И не так сильно пахнет спиртом.
А что легче пить и с чего меньше похмелье - вопрос конкретных сортов и количеств.