Мать Долли и Кити, жена князя Щербацкого. Активна часто во вред себе. Развивает бурную деятельность, стараясь пристроить дочерей замуж как можно лучше, но её планы оказываются неудачными: Долли несчастлива в браке; Вронский не только не делает предложение Кити, но даже не считает её любимой, а их отношения — серьезными.
Ведётся на внешний блеск, упуская из виду внутреннее содержание. Пытается вести как можно более гламурный, великосветский образ жизни. Так, для лечения Кити выбирает поездку за границу на воды, хотя врачи не видят в этом необходимости. После свадьбы Кити убеждает её провести медовый месяц не в деревне, а опять же за границей. «Княгиня находила всё прекрасным и, несмотря на своё твёрдое положение в русском обществе, старалась за границей походить на европейскую даму, чем она не была, — потому что она была русская барыня, — и потому притворялась, что ей было отчасти неловко».
Довольно властная, любит давать советы. Приезжая в гости к Левиным, вмешивается в ведение хозяйства.